Крам, Дональд Джеймс

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Доналд Джеймс Крам
Donald James Cram
Доналд Джеймс Крам.jpg
Дата рождения 22 апреля 1919(1919-04-22)[1][2][3]
Место рождения
Дата смерти 17 июня 2001(2001-06-17)[1][2][3] (82 года)
Место смерти
Страна
Научная сфера Химия
Место работы
Альма-матер Колледж Роллинса
Научный руководитель Физер, Луис
Известен как правило Крама (асимметричная индукция), комплексы типа «гость-хозяин», парациклофаны
Награды и премии Нобелевская премия Нобелевская премия по химии (1987)

Доналд Джеймс Крам (англ. Donald James Cram; 22 апреля 1919, Честер, Вермонт, США — 17 июня 2001, Палм-Дезерт, Калифорния, США) — американский химик, лауреат Нобелевской премии по химии 1987 года «за разработку и применение молекул со структурно-специфическими взаимодействиями с высокой селективностью», которую он разделил с Чарлзом Педерсеном и Жан-Мари Леном. Известен по правилу Крама, модели, предсказывающей результат нуклеофильной атаки карбонильной группы. Вместе с Леном и Педерсеном основал т. н. химию комплекса «гость-хозяин», область супрамолекулярной химии.

Биография

Крам родился и вырос в Честере, Вермонт, в семье эмигрантов. Отец шотландского происхождения, мать немецкого происхождения. Его отец умер до того, когда Краму наступило четыре года, оставив его единственным мальчиком в семье из пяти человек. Крам рос на помощь находящихся на иждивении детей и начал работать с ранних лет, выполняя такие работы, как сбор фруктов, разнос газет, окраска домов, занимался бартером для оплаты уроков игры на пианино. К восемнадцати годам он успел поработать по 18 различным специальностям.[12]

Крам посещал Высшую Школу Винвуда в Лонг-Айленде, Нью-Йорк.[13] С 1938 по 1941 он посещал Колледж Роллинз в Винтер Парк, Флорида, получаю Почетную Национальную стипендию. Там он работал ассистентом на химическом факультете, был активным учителем, пел в хоре, активистом Ламба Чи Альфа, членом Общества Пфи и Зеты Альфа Элисон. Именно в Роллинз он стал известен за создание собственного оборудования по химии. Окончил Роллинз со званием B.S. по химии в 1941.[12] В 1942 окончил университет штата Небраска-Линкольна со званием M.S. по органической химии [14], где Норман О. Кромвелл был его наставником. Тема его изучения «Аминокетоны, постадийный механизм реакций гетерциклических вторичных аминов с бром-ненасыщеннми кетонами».[15] В 1947 Крам окончил Гарвардский Университет со званием Ph.D. по органической химии,[14]. Там он написал свою диссертацию "Синтез и реакции 2-(кетоалкил)-3гидрокси-1,4-нафтохинонов.[16]

Карьера

В 1942—1945 годах Крам работал в лаборатории Merck & Co, исследуя пенициллин под руководством Макса Тишлера.[12] Диссертационную работу он проводил в Массачусетском институте технологии под руководством профессора Джоном Д. Робертсом. Открыл правило асимметричной индукции, или правило Крама, предсказывающее результат реакции нуклеофильной атаки углеродного соединения. Опубликовал более 350 монографий и 8 книг по органической химии.[12]

Научная работа

Соединение включения: нитробензол заключённый внутри гемикарцеранда

Крам расширил инновационный синтез краун-эфиров Чарльза Педерсена, двухмерных органических соединений, которые могут распознавать и избирательно комбинироваться с ионами определенных металлов. Крам синтезировал молекулы, которые превратили эти структуры в трёхмерные, создав массу молекул различной формы, которые могут селективно взаимодействовать с другими реагентами благодаря комплементарности своей трёхмерной структуры. Работа Крама представляет большой шаг вперёд в синтезе: создание структур, подражающих ферментам и другим природным молекулам, особенности поведения которых обословлены особенностями строения. Крам также осуществил работу по стереохимии, предложив правило асимметричной индукции (правило Крама).

Правило Крама

Правило Крама открывает возможности для асимметрического синтеза, который является способом получения оптически активных соединений из реактивов оптически неактивных изначально. Оно связывает преимущественную конфигурацию центра, образующегося при диастереоселективных реакциях кетонов, с конфигурацией уже имеющегося в молекуле кетона центра. Кетон реагирует в конформации с трансоидным расположением радикала и карбонильной группы. В соответствии с правилом Крама подход радикальной части осуществляется со стороны меньшего из заместителей. Правило Крама применяют для корреляции конфигураций спиртов, образующихся при восстановлении кетонов комплексными гидридами металлов, щелочными металлами, амальгамой Na, а также при реакциях кетонов с металлоорганическими соединениями. Правило предложено в 1952.

Преподавательская деятельность

Крам получил место старшего преподавателя в Университете Калифорнии в Лос-Анджелесе в 1947 году, а 1955 стал профессором. Он служил там до выхода на пенсию в 1987 году. Крам был популярным учителем, всего он обучил около 8000 студентов, был руководителем у 200 аспирантов. Он развлекал своих учеников игрой на гитаре, пел народные песни.[14] Он отличался самокритичным стилем, сказав однажды: «Исследователь начинает исследование в новой области с верой, туманной идеей и несколькими безумными экспериментами. Со временем случайное сочетание положительных и отрицательных результатов направляет работу куда-либо. К тому моменту, когда исследование завершается, исследователь знает, как надо было его начинать и проводить».[17]

Книги

  1. Cram, Donald J. Container Molecules and their Guests. — Great Britain : Royal Society of Chemistry, 1994. — P. 223 pp..
  2. Cram, Donald J. From Design to Discovery. — Washington, DC : American Chemical Society, 1990. — P. 146pp.
  3. Cram, Jane M. The Essence of Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts : Addison-Wesley, 1978. — P. 456pp.
  4. Hendrickson, James B. Organic Chemistry. — Reading, Massachusetts : McGraw-Hill, 1970. — P. 1279pp. — ISBN 3rd ed..
  5. Richards, John. Elements of organic chemistry. — New York : McGraw-Hill, 1967. — P. 444pp.
  6. Cram, Donald J. Fundamentals of Carbanion Chemistry. — New York : Academic Press, 1965. — P. 289pp.
  7. Cram, Donald J. Organic Chemistry. — New York : McGraw-Hill, 1964. — P. 846pp. — ISBN 2nd ed..
  8. Cram, Donald J. Organic Chemistry. — New York : McGraw-Hill, 1959. — P. 712pp. — ISBN 1st ed..

Награды

Член следующих академий: Национальная академия наук США (1961), Американская академия искусств и наук (1967). Награды:

Личная жизнь

Крам признался, что его карьера не обошлась без жертв. Его первой женой была Жан Тернер. Она так же окончила Rollins, в 1941 году поступила в магистратуру Колумбийского университета, где занималась социологией. Второй женой была Джейн, бывший профессор химии. У Крама не было детей потому, что он считал, что не может быть хорошим ученым и отцом одновременно.[12] Крам умер от рака в 2001 году, ему было 82 года. [14]

Примечания

  1. 1 2 идентификатор BNF: платформа открытых данных — 2011.
  2. 1 2 Encyclopædia Britannica
  3. 1 2 SNAC — 2010.
  4. http://pdf.oac.cdlib.org/pdf/ucla/mss/cramd570.pdf
  5. http://trove.nla.gov.au/result?q=James%20Cram
  6. Немецкая национальная библиотека, Берлинская государственная библиотека, Баварская государственная библиотека и др. Record #119220253 // Общий нормативный контроль (GND) — 2012—2016.
  7. http://books.google.com/books/about/Container_Molecules_and_Their_Guests.html?id=RqE5GlYTG1cC
  8. http://www.nature.com/nature/journal/v412/n6848/full/412696a0.html
  9. http://www.nndb.com/people/671/000100371/
  10. http://www.encyclopedia.com/doc/1G2-2830905599.html
  11. http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ange.19640761833/abstract
  12. 1 2 3 4 5 6 Donald J. Cram, Ph.D.: A 1941 Rollins College Chemistry Alumnus and winner of the 1987 Nobel Prize in Chemistry (недоступная ссылка — история). Проверено 25 сентября 2010. Архивировано 20 июля 2011 года.
  13. James, Laylin K. Nobel Laureates in Chemistry 1901-1992. — Washington, DC : American Chemical Society and Chemical Heritage Foundation, 1994. — P. 146pp.
  14. 1 2 3 4 5 Ошибка в сносках?: Неверный тег <ref>; для сносок second не указан текст
  15. University of Nebraska Research Library entry
  16. Harvard Library Hollis search
  17. 1 2 Donald J. Cram. Autobiography. The Nobel Foundation. Архивировано 10 декабря 2012 года.
  18. " Studies in Stereochemistry. X. The Rule of "Steric Control of Asymmetric Induction" in the Syntheses of Acyclic Systems Donald J. Cram, Fathy Ahmed Abd Elhafez J. Am. Chem. Soc.; 1952; 74(23); 5828-5835." (недоступная ссылка — история).

Ссылки